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  例如,苯胺,6个(gè)C的P轨道,每(měi)个含有一(yī)个电子,1个N的P轨道(dào),含有两个电子(N原子有5个电子,一个和C成(chéng)键,两(liǎng)个分别和两个H成键,剩余的一对(duì)在(zài)P规定中),所以(yǐ)共轭π键(jiàn)中一共有6*1+1*2=8个电子。

  大π键(由(yóu)叫共(gòng)轭π键,或(huò)离域π键)的(de)形成有个(gè)特点,就是多个(gè)分子都是(shì)SP2杂化(huà)(SP2简并轨道(dào)形成构(gòu)成分子的σ骨(gǔ)架,由剩余的P轨(guǐ)道形成共轭π键)。

  要判断(duàn)大π键个数,就要先(xiān)判断每个(gè)原(yuán)子的(de)杂化类型,同一(yī)个(gè)区域(yù)如果都是SP2杂(zá)化(如苯,萘,分(fēn)子内(nèi)的原子基本都是SP2杂(zá)化(huà),所以是同(tóng)一共(gòng)轭(è)体(tǐ)系),则组成一个大π键,入(rù)中间有(yǒu)中断就另算(如(rú)C6H5-CH2-C6H5,中间的亚(yà)甲(jiǎ)基是SP3杂化,共轭(è)体(tǐ)系(xì)断掉了,所(suǒ)以就有两(liǎng)个共轭π键)。

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  在多(duō)原子(zi)分子(zi)中如有相互平行(xíng)的p轨道,它们连贯重叠在(zài)一起构成一(yī)个(gè)整(zhěng)体(tǐ),p电子(zi)在(zài)多个原(yuán)子间运动形(xíng)成π型(xíng)化学键,这种(zhǒng)不局限在两个(gè)原(yuán)子之间(jiān)的(de)π键(jiàn)称为离(lí)域π键,或共轭(è)大π键,简称(chēng)大π键。

   

  形(xíng)成条件:

  ①这(zhè)些原(yuán)子多(duō)数处于同一平面上;

  ②这些原子有相(xiāng)互平行(xíng)的p轨道(dào);

  ③p轨道上的(de)电子总(zǒng)数小于(yú)p轨道(dào)数的(de)2倍。

  大(dà)π键(jiàn)是3个或3个(gè)以上(shàng)原子彼此平行的(de)p轨(guǐ)道从侧(cè)面相(xiāng)互重叠形成(chéng)的π键。

  通常指芳香环(huán)的成环碳原子各(gè)以一个未杂(zá)化的2p轨道,彼(bǐ)此侧向重叠而形成的(de)一种封闭(bì)共(gòng)轭π键。

  在苯分(fēn)子中,六个碳原子和(hé)六个(gè)氢(qīng)原(yuán)子完全相同,且(qiě)实(shí)验(yàn)表明苯分子中(zhōng)的(de)六个碳碳键也完全相同(tóng)。

  杂化轨道理(lǐ)论认为,苯分子中的每(měi)个碳原子都采取sp2杂(zá)化, 3个杂(zá)化轨道(dào)有2个形成碳碳σ键,另一(yī)个与(yǔ)氢原子形成σ键(jiàn);

  每个碳原子中, 还有一(yī)个未杂化的p轨道,这6个(gè)p轨道一(yī)起形成π键,由于苯分子中的π键是多个原子形成的,一般称为大π键(jiàn)。

  处在(zài)p键上(shàng)的电子不再只属于一个原(yuán)子(zi)所有,而是在整个大π键上运动(dòng)是(shì)离慎码域(yù)的,因此又称为离(lí)域π键。

  含有大(dà)π键的(de)分子很多,如BF3、CO32-、NO2、1,3-丁二烯、苯酚(fēn)、萘等分(fēn)子中都(dōu)含有大π键闷高。

  离域(yù)π键(jiàn)用符号Pnm表示, n是形成π键的(de)原子数, m是p电子(zi)的总(zǒng)数, 例(lì)如丁二烯是P44离(lí)域π键;萘(nài)分(fēn)子(zi)是P1010离域蚂孝尺π键(jiàn)。

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